PNGをiPhoneの壁紙として使用できますか？

はい — iOSはインポート時に内部フォーマットに変換します。ロック画面ではデフォルトで透明度が黒で埋められます。最良の結果を得るには、フルブリードのPNG（透明な端がないもの）を使用してください。